1985年上海人。 徐正溪因为个子高，被朋友推荐兼职走秀拍广告，2005年，20 岁不到就斩获《风度》杂志全球华人超级男模大赛冠军。 而后，与一家香港模特经纪公司签约。由于收入有限，徐正溪在香港的生活十分艰难。 2008年与香港寰宇影视签约。参演电影，从而进入演艺圈。 2009年，主演电影《爱情故事》上映 ；同年，出演《男儿本色》。 2011—2012年，徐正溪先后主演了《夏家三千金》和《爱情睡醒了》。其中，《夏家三千金》中的严立恒一角让他被大众熟知。 随后，主演了《画皮之真爱无悔》《加油爱人》 《卫子夫》 《赏金猎人》 《天使的幸福》等剧 。 2018年，徐正溪《独孤天下》中的宇文护一角，再次走红但并未能在古装领域持续爆火。 2020—2023年，主演 《痕迹》 《嫣语赋》 《影帝的公主》 《重紫》《花琉璃轶闻》陆续播出，但都不是男一号。 2024年参演的《永安梦》《流水迢迢》热播。 徐正溪后来签约公司是星之传媒,这家公司除了他和蓝盈盈之外,其他艺人的发展都不顺利，没什么名气。现在这家公司把眼光都转向了微短剧市场，还签约了因《我在八零年代当后妈》走红的苏袀禾。 星之传媒旗下艺人：蓝盈莹、徐正溪、郝平、黄曼、钱泳辰、牛子藩、王妍之、任宥纶等。星之传媒的老板王天星是靠网络营销发家的，并不擅长规划和运营艺人。所以徐正溪算是被公司担误的艺人。 2024年，公司要求徐正溪拍短剧赚钱，被徐正溪拒绝。才有了2024年3月15日，徐正溪发文告别演员岗位这一事件。