赵惠军/刘珀润AM:Cr2O3@Ag异质结协同增强CO2还原成CO

华算科技 2024-05-01 13:16:58

澳大利亚格里菲斯大学赵惠军和刘珀润等人报道原位电化学合成的 Cr2O3-Ag异质结构电催化剂 (Cr2O3@Ag) ,其可有效地将 CO2 电催化还原为 CO。Cr2O3@Ag异质结催化剂可以在-0.8 V(vs RHE)电势下达到99.6%的 FECO以及19.0 mA cm-2 的 JCO。

在第一次质子耦合电子转移(PCET)步骤中,通过加氢化学吸附的 CO2 形成羧基 (*COOH)物种通常是Ag基催化剂催化CO2还原的速率决定步骤。DFT计算发现*COOH在清洁 Ag (111) 表面上的吸附自由能(ΔG*COOH)为 1.45 eV,而由后续 PCET 步骤产生的*CO的吸附自由能(ΔG*CO)为 1.07 eV;*CO 脱附自由能 (ΔGCO) 为 0.11 eV。

而对于 Cr2O9H4/Ag(111) 表面,计算得到的 ΔG*COOH、ΔG*CO 和 ΔGCO 分别为 0.52、0.34 和 0.11 eV。Ag (111) 和Cr2O9H4/Ag(111)催化 CO2 还原为 CO 的自由能图发现Cr2O9H4/Ag(111)催化CO2还原形成*COOH需要0.52 eV的能量输入,比清洁Ag(111)表面(1.45 eV)低0.93 eV,导致显著提升的催化性能。

Huai Qin Fu, Junxian Liu, et al. Synergistic Cr2O3@Ag Heterostructure Enhanced

Electrocatalytic CO2 Reduction to CO. Adv. Mater. 2022, 2202854

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